Main menu

Pages

تحضير مركبات ثاني اريليدين اسيتون المشتقة من معوضات البنزالديهايدات benzylidene

 

تحضير مركبات ثاني اريليدين اسيتون المشتقة من معوضات البنزالديهايدات

بحث تخرج في علوم الكيمياء

 

الخلاص

تم تحضير عدد من مركبات أحادي وثنائي آريليدينسيكلوهکسانون من خلال تفاعل مشتقات الألدهاید مع السيكلوهکسانون الحلقي في وسط قاعدي بتكاثف ألدول. وبعد فصل المركبات وتنقيتها تم تشخيص المجموعات الفعالة للمركبات المحضرة بدراسة خواصها الفيزيائية ودراسة طيف الأشعة تحت الحمراء. استكمالا لهدف هذا البحث تم إختبار التأثير البيولوجي للمركبات موضوع الدراسة على أنواع مختلفة من البكتيريا، باستخدام مذيبات مختلفة كوسط للتنشيط البكتيريا. وكانت النتائج متفاوتة حسب التغير في قم المجموعات الوظيفية المركبات. ومن خلال النتائج المتحصل عليها تعتبر هذه المركبات نقطة إنطلاق لتفاعلات أخرى في أبحاث مستقبلية بإذن الله.

 

 

الهدف من البحث

  1.  تحضير مركبات الفا-بيتا كاربونيل غير المشبعة منها مثلآ الجالكونات والثنائي بنزالدين والثنائي اينيالينات.
  2.  تحديد الفعالية البايلوجية لبعض المركبات المحضرة.
  3.  تشخيص المركبات المحضرة بتقنية IR.

 

 

الفصل الأول : المقدمة واستعراض المراجع

مركبات ألفا - بيتا كاربونيل غير المشبعة

        يمتلك هذا النوع من المركبات مجموعتين فعالة وهي الاصرة المزدوجة ( C=C ) والاصرة المزدوجة  ( C=O ) بحيث تكونان بشكل مقترن أي متعاقب ( Conjugted )*

مركبات ألفا - بيتا كاربونيل غير المشبعة

يمكن حدوث الرنين ( Resonance ) في مثل هذه المركبات وذلك من خلال اقتران هاتين الأصرتين والذي يتسبب في زيادة أنتشار الالكترونات على الذرات الأربعة . كما موضح في ادناه*

مركبات ألفا - بيتا كاربونيل غير المشبعة

       من الخواص الكيميائية لهذه المركبات تكون مجموعة الكاربونيل ساحبة للألكترونات واذا اقترنت مع الاصرة المزدوجة فأن ذلك يؤدي الى تقليل فعالية الاصرة المزدوجة ( C=C  ) التي اقترنت معها تجاه الإضافة الالكتروفيلية . أي انها تقوم على تفعيل دور الاصرة المزدوجة تجاه عمل الكواشف النيوكليوفيلية . لذلك سوف تصبح جاهزة للهجوم النيوكليوفيلي وبهذا فأنها سوف تعاني من تفاعلات الإضافة النيوكليوفيلية . وتعتبر هذه التفاعلات غير منتشرة بشكل واسع في مركبات الالكينات وبالذات عندما يكون هنالك مجاميع ساحبة أخرى مثل ( -COOH, -CN, -COR, -COOR, -NO2  )** مرتبطة مع الاصرة المزدوجة

 

 

تحضير مركبات ألفا – بيتا كاربونيل الغير مشبعة

        يوجد العديد من الطرائق لتحضير هذا النوع من المركبات ، كتكاثف الدول. وتعتبر المركبات التي تحتوي على ذرة هيدروجين حامضية من اهم المركبات التي تشارك في تحظير هذا النوع من المركبات حيث من الممكن حذف أي ذرة هيدروجين حامضية النشطة ( C-H acidic ) في المركب العضوي وذلك من خلال إضافة قاعدة قوية . ويعود سبب حامضية ذرة الهيدروجين هذه الى تأثير السحب الالكتروني بواسطة المجاميع الساحبة للالكترونات ( X ) كما موضح في المعادلة الاتية.

تحضير مركبات ألفا – بيتا كاربونيل الغير مشبعة

وتتغير الحامضية لذرة الهيدروجين بتغير المجاميع الساحبة ويمكن اعتبار مجموعة النترو ( NO2 ) من ابرز المجاميع القوية التي تكون ساحبة للألكترونات ، وباالإمكان تنظيم المجاميع الساحبة للألكترونات حسب قابليتها على سحب الالكترونات وكما يأتي : -NO2  > -COR > -SO2R > -CO2R > -CN ...

 

 

الإضافة النيوكليوفيلية لمركبات ألفا – بيتا كاربونيل الغير مشبعة

تحدث الإضافة النيوكليوفيلية للمركبات التي تحتوي على اصرة (C=C) مزدوجة بطريقتين وهي

1-        إضافة مايكل او إضافة ( 1-4 )

         تحدث الإضافة النيوكليوفيلية  على ذرة الكاربون بيتا لمجموعة الكاربونيل غير المشبعة وهي عملية مهاجمة القاعدة في الخطوة الاولى وتحدث في الخطوة الثانية إضافة الانيون بصورة رئيسية على ذرة الاوكسجين حيث ان سالبية ذرة الاوكسجين اعلى من سالبية ذرة الكاربون وهذا يقود الى تكوين الاينول الأقل استقرارآ من الكيتو . وبعدها يتحول الى شكل الكيتو حيث ان هذا الشكل اكثر استقرارآ . كما مبين في الشكل ادناه وتدعى هذه الإضافة بأضافة مايكل او إضافة (1 – 4 ).

الإضافة النيوكليوفيلية لمركبات ألفا – بيتا كاربونيل الغير مشبعة  تحدث الإضافة النيوكليوفيلية للمركبات التي تحتوي على اصرة (C=C) مزدوجة بطريقتين وهي  1-        إضافة مايكل او إضافة ( 1-4 )

وتعد هكذا تفاعلات من أهم الطرق التحظيرية في البناء العضوي* ويتضمن  التفاعل  سحب بروتون من المركبات التي تحتوي على ذرة هيدروجين (حامضية) بأستخدام قاعدة قوية وان ناتج السحب سيكون الانيون الكاربوني ويقوم هذا الانيون بمهاجمة النظام المتعاقب على ذرة الكاربونيل بيتا ليكون ايون الاينول حيث يعتبر هذا الناتج وسطيآ اما الاخطوة الاخرى هي إضافة البروتون وهذه الخطوة الأخيرة لتكوين الناتج ومن خلال ما سبق يمكن ان يتظمن التفاعل ثلاث خطوات أساسية * وهي, أنتزاع بروتون, الإضافة المتعاقبة, برتنة القاعدة...

وهنالك ميكانيكية عامة للخطوات أعلاه وهي

الإضافة النيوكليوفيلية لمركبات ألفا – بيتا كاربونيل الغير مشبعة  تحدث الإضافة النيوكليوفيلية للمركبات التي تحتوي على اصرة (C=C) مزدوجة بطريقتين وهي  1-        إضافة مايكل او إضافة ( 1-4 )

ان أي ارتفاع في درجة الحرارة او استخدام زيادة في نيوكليوفيل القاعدة القوية سوف يؤدي ذلك الى * عكس التفاعل أعلاه وهذا ما يسمى ب( تفاعل مايكل العكسي ) لذلك يجب ان نحافظ على الظروف المعتدلة قدر الإمكان ويمكن اعتبار التفاعل ادناه هو مثالآ نموذجي لتفاعل مايكل العكسي.

الإضافة النيوكليوفيلية لمركبات ألفا – بيتا كاربونيل الغير مشبعة  تحدث الإضافة النيوكليوفيلية للمركبات التي تحتوي على اصرة (C=C) مزدوجة بطريقتين وهي  1-        إضافة مايكل او إضافة ( 1-4 )

وهنالك العديد من أصناف المستقبلات الالكتروفيلية والمانحات النيوكليوفيلية ومن بعض امثلة المستقبلات الالكتروفيلية هي ( CH-CHO=CH2 , CH2=CHNO2 , CH2=CHCOOEt ) وكذلك من بعض امثلة المانحات النيوكليوفيلية هي ( RCOCH2CN , RCOCH2COOEt ) وهذه الأمثلة تعتبر من الأصناف الأساسية في جميع تفاعلات مايكل

 


2-       أضافة كليزن او أضافة ( 1-2 )

         في هذا النوع من التفاعلات يتم إضافة النيوكليوفيل الى الشحنة الجزيئية الموجبة على ذرة الكاربون في مجموعة الكاربونيل ومثل هكذا إضافات تدعى بأضافة كليزن ويستخدم هذا النوع من الإضافة في تكوين الكحولات والسيانوهيدريدات الغير مشبعة كما في المعادلة ادناه ...

2-       أضافة كليزن او أضافة ( 1-2 )

 

 

اهم العوامل التي تحدد نوع الإضافة.

1-        قاعدية او قوة النيوكليوفيل

تلعب قاعدة النيوكليوفيل دورآ مهمآ في الإضافة الى مركبات ألفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة . حيث كلما زادت قاعدية النيوكليوفيل يسير اتجاه التفاعل نحو إضافة كليزن أو ( 1-2 ) . لذلك يمكن اعتبار كلآ من هيدريد الليثيوم المنيوم و ( RMgX ) كاشف كرينيارد و ( Organo Lithium ) كاشف الليثيوم العضوي من العوامل التي يكون فيها النيوكليوفيل ذو قاعدية قوية . وبالتالي فأن هذه الكواشف سوف تهاجم على ذرة الكاربون لمجموعة الكاربونيل لتعطي الناتج أعلاه وكما موضح في المعادلة ادناه...

تلعب قاعدة النيوكليوفيل دورآ مهمآ في الإضافة الى مركبات ألفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة . حيث كلما زادت قاعدية النيوكليوفيل يسير اتجاه التفاعل نحو إضافة كليزن أو ( 1-2 ) . لذلك يمكن اعتبار كلآ من هيدريد الليثيوم المنيوم و ( RMgX ) كاشف كرينيارد و ( Organo Lithium ) كاشف الليثيوم العضوي من العوامل التي يكون فيها النيوكليوفيل ذو قاعدية قوية . وبالتالي فأن هذه الكواشف سوف تهاجم على ذرة الكاربون لمجموعة الكاربونيل لتعطي الناتج أعلاه وكما موضح في المعادلة ادناه...

 اما اذا تم استخدام نكليوفيلات قاعديتها ضعيفة مثل الامينات ( R2NH ) وايون السيانيد ( CN ) . فأن هذه النكليوفيلات سوف تهاجم على ذرة الكاربون بيتا في الاصرة المزدوجة ( C=C ) . وناتج هذه الإضافة هو إضافة مايكل او إضافة

 ( 1-4 ) وكما موضح ادناه..

تلعب قاعدة النيوكليوفيل دورآ مهمآ في الإضافة الى مركبات ألفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة . حيث كلما زادت قاعدية النيوكليوفيل يسير اتجاه التفاعل نحو إضافة كليزن أو ( 1-2 ) . لذلك يمكن اعتبار كلآ من هيدريد الليثيوم المنيوم و ( RMgX ) كاشف كرينيارد و ( Organo Lithium ) كاشف الليثيوم العضوي من العوامل التي يكون فيها النيوكليوفيل ذو قاعدية قوية . وبالتالي فأن هذه الكواشف سوف تهاجم على ذرة الكاربون لمجموعة الكاربونيل لتعطي الناتج أعلاه وكما موضح في المعادلة ادناه...


                                    

2-      درجة الحرارة

تحدث إضافة مايكل او إضافة ( 1-4 ) في درجات الحرارة الاعتيادية او المرتفعة . اما إضافة كليزن او إضافة ( 1-2 ) تحدث في درجات الحرارة المنخفضة وكما موضح في المعادلة ادناه.

تحدث إضافة مايكل او إضافة ( 1-4 ) في درجات الحرارة الاعتيادية او المرتفعة . اما إضافة كليزن او إضافة ( 1-2 ) تحدث في درجات الحرارة المنخفضة وكما موضح في المعادلة ادناه.


  

3-      الإعاقة الفراغية

يكون للأعاقة الفراغية دوراٍ مهماٍ في تحديد ناتج الأضافة . عند زيادة الإعاقة الفراغية على مجموعة الكاربونيل يتجة سير التفاعل نحو ناتج إضافة مايكل او إضافة ( 1-4 ) كما في المعادلة ادناه...

يكون للأعاقة الفراغية دوراٍ مهماٍ في تحديد ناتج الأضافة . عند زيادة الإعاقة الفراغية على مجموعة الكاربونيل يتجة سير التفاعل نحو ناتج إضافة مايكل او إضافة ( 1-4 ) كما في المعادلة ادناه...

(1-4) Addition Product

 

ويكون ناتج الإضافة نحو إضافة كليزن او إضافة ( 1-2 ) اذا كانت الإعاقة الفراغية موجودة عند كاربون بيتا للأصرة المزدوجة  ( C=C ) كما موضح في المعادلة ادناه...

ويكون ناتج الإضافة نحو إضافة كليزن او إضافة ( 1-2 ) اذا كانت الإعاقة الفراغية موجودة عند كاربون بيتا للأصرة المزدوجة  ( C=C ) كما موضح في المعادلة ادناه...

(1-2) Addition Product

 

 

 

 الإضافة الالكتروفيلية لمركبات الفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة

         تعتبر الاصرة المزدوجة * ( C=C ) في المركبات الفا – بيتا كاربونيل الغير المشبعة ذات فعالية قليلة نسبيآ تجاه الكواشف الالكتروفيلية اذا ماقورنت مع الالكينات * البسيطة ويعزى ذلك الى مجموعة الكاربونيل ( C=O ) التي تكون ساحبة للألكترونات . في الالكينات البسيطة تحدث الإضافة الالكتروفيلية للبروتون (H+) وذلك من خلال الهجوم الالكتروفيلي لتكوين ايون الكاربونيوم الذي يكون اكثر استقرارآ وفي نفس الوقت يقوم الايون السالب ( Cl ) بالهجوم بخطوة منفصلة . كما موضح هذا في ادناه

الإضافة الالكتروفيلية لمركبات الفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة

أما في المركبات الفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة تحدث الإضافة الالكتروفيلية على احد نهايتي النظام المتبادل من خلال الهجوم الالكتروفيلي ويفضل الهجوم هنا على نهاية اوكسجين مجموعة الكاربونيل التي تحمل على جزيئتها الشحنة السالبة مكونة ايون الكاربونيوم وهذه الجزيئة تكون مستقرة بالرنين اكثر من اضافتها على الاصرة المزدوجة* ( C=C ) وكما موضح في المعادلة ادناه...

الإضافة الالكتروفيلية لمركبات الفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة

ويتم إضافة الايون السالب في الخطوة الثانية الى ذرة كاربون الكاربونيلية وكما موضح في المعادلة ادناه...

الإضافة الالكتروفيلية لمركبات الفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة

ويكون نسبة ناتج الاينول قليلة وذلك لتحوله بسهولة الى الكيتو الذي يكون مستقرآ اكثر.

الإضافة الالكتروفيلية لمركبات الفا – بيتا كاربونيل غير المشبعة

 

 

مركبات الثنائي بنزاليدين benzylidene

 تعريف مركبات الثنائي اريليدين

تعد هذه المركبات صنف من أصناف مركبات الكاربونيل الفا – بيتا غير المشبعة وتتميز بأمتلاكها أصرتين مزدوجتين متعاقبة مع مجموعة الكاربونيل وتمتلك الصيغة التالية ادناه...

مركبات الثنائي بنزاليدين benzylidene   تعريف مركبات الثنائي اريليدين

N= 0,2, 3, 4 

تكمن أهمية هذه المركبات بأستخدامها في المجال الطبي والصيدلي والصناعي* مباشرة أو من خلال أستخدامها كمواد أولية لتحضير العديد من المركبات الغير متجانسة.

 

 

بعض طرائق تحضير مركبات ثنائي بنزالدين ( اريليدين ) كيتون.

يمكن تحضير هذه المركبات من خلال تكاثف الدول المتقاطع وتعتبر هذه الطريقة الاوسع في الأستخدام.

1-       تكاثف مركب البنزيليدين أسيتون مع مركب البنزالديهايد .. في محلول الايثانول وينتج عن هذا التكاثف المركب ثنائي اريليدين اسيتون DAA* وكما موضح في التفاعل ادناه...

1-       تكاثف مركب البنزيليدين أسيتون مع مركب البنزالديهايد .. في محلول الايثانول وينتج عن هذا التكاثف المركب ثنائي اريليدين اسيتون DAA* وكما موضح في التفاعل ادناه...

2-      التكاثف المباشر بين الفنيل استلين مع سينامويل كلوريد.. ويحدث هذا التكاثف مباشرة من خلال وجود ثلاثي اثيل امين ( Et3N ) وثلاثي فنيل فوسفين كلوريد البلاديوم PdCl2 ( Ph3P ) كعوامل مساعدة أساسية لأعطاء الناتج* الرئيسي وكما موضح في التفاعل ادناه...

2-      التكاثف المباشر بين الفنيل استلين مع سينامويل كلوريد.. ويحدث هذا التكاثف مباشرة من خلال وجود ثلاثي اثيل امين ( Et3N ) وثلاثي فنيل فوسفين كلوريد البلاديوم PdCl2 ( Ph3P ) كعوامل مساعدة أساسية لأعطاء الناتج* الرئيسي وكما موضح في التفاعل ادناه...

3-      تكاثف السايكلو بنتانون مع مولين من 2-كلورو بنزالديهايد .. في الوسط القاعدي وبوجود العامل المساعد الايثانول* لينتج 2-كلوروبنزايليدين سايكلوبنتان-1-او وكما مبين في التفاعل ادناه...

3-      تكاثف السايكلو بنتانون مع مولين من 2-كلورو بنزالديهايد .. في الوسط القاعدي وبوجود العامل المساعد الايثانول* لينتج 2-كلوروبنزايليدين سايكلوبنتان-1-او وكما مبين في التفاعل ادناه...

 

 

بعض تفاعلات مركبات ثنائي بنزايليدين كيتون

1-       يتفاعل مركب الداي بنزالدين مع مركب الفنيل هيدرازين وذلك بوجود  الايثانول و10%  من هيدروكسيد الصوديوم وكما في التفاعل ادناه*...

1-       يتفاعل مركب الداي بنزالدين مع مركب الفنيل هيدرازين وذلك بوجود  الايثانول و10%  من هيدروكسيد الصوديوم وكما في التفاعل ادناه*...

2-      كذلك يتفاعل مولين من مركب 2-كلوربنزالديهايد مع مول واحد من مركب السايكلوبينتانون بوجود القاعدة والايثانول كمذيب مناسب لينتج مركب 5,2-داي(2-كلورو بنزايليدين)سايكلوبينتانون وكما في المعادلة ادناه...

2-      كذلك يتفاعل مولين من مركب 2-كلوربنزالديهايد مع مول واحد من مركب السايكلوبينتانون بوجود القاعدة والايثانول كمذيب مناسب لينتج مركب 5,2-داي(2-كلورو بنزايليدين)سايكلوبينتانون وكما في المعادلة ادناه...

3-      ويتفاعل مركب الداي بنزايليدين أيضا مع مركب (1,3_داي فنيل_2_بروبان) كما في المعادلة ادناه... 

3-      ويتفاعل مركب الداي بنزايليدين أيضا مع مركب (1,3_داي فنيل_2_بروبان) كما في المعادلة ادناه...

 

 

الفعالية البايلوجية لمركبات ثنائي بنزايليدين كيتون

تدخل هذه المركبات في صناعة الكثير من الادوية الطبية والصيدلانية فهي تستخدم مثلآ كعلاج تساعد الانسان على تخثر الدم ومنعة من الانحلال وكذلك تستخدم لمنع تأكسد كريات الدم الحمر للأشخاص المصابين بأنحلال الاوكسجين داخل الجسم وهذه المركبات لها نشاط عالي ضد بعض أنواع البكتريا الضارة ... يستخدم المركب ادناه كعلاج مضاد للأورام السرطانية.

2,4-di((E)-benzylidene)cyclobutan-1-one

2,4-di((E)-benzylidene)cyclobutan-1-one

 

 

الفصل الثاني : المواد وطرائق العمل

الأجهزة المستعملة في البحث

1-       جهاز قياس درجة الانصهار نوع Electrothermal Melting Point Apparatus

2-      ميزان حساس نوع (ٍSartorius)

 

 

المواد الكيميائية المستعملة في البحث

الجدول رقم (1): المواد الكيميائية المستعملة في البحث

تحضير مركبات ثاني اريليدين اسيتون المشتقة من معوضات البنزالديهايدات benzylidene


 

 

طرائقة التحضير

1. تحضير مشتقات أحادي آريليدين سيكلوهکسانون

1. تحضير مشتقات أحادي آريليدين سيكلوهکسانون

أ- تحضير ترانس 2-(4- ميثوكسيبنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون

(E)-2-(4-methoxybenzylidene) cyclohexan-1-one

تحضير ترانس 2-(4- ميثوكسيبنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون  (E)-2-(4-methoxybenzylidene) cyclohexan-1-one


 خطوات التجربة:

  1. نأخذ 0.05 مول من السيكلوهکسانون 4.9 ملليلتر ونضعه في دورق مخروطي.
  2. نأخذ 0.05 مول من 4 ميثوكسيبنزآلدهید 7.5 ملليلترونضيفه إلى الدورق المخروطي.
  3. نحضر محلول هيدروكسيد البوتاسيوم تركيزه (%5) أي جرام في 100 ملليلتر إيثانول.
  4. نأخذ مخبار مدرج سعة 50 ملليلتر ونضع فيه محلول هيدروكسيد البوتاسيوم المحضر بتركيز (%5) ونضيفه إلى الدورق المخروطي.
  5. نضع مغناطيس للتحريك في الدورق المخروطي ونضعه على المحرك المغناطيسي عند درجة حرارة الغرفة لمدة 24 ساعة.
  6. بعد 24 ساعة نقوم بترشيح الراسب وغسله بقليل من الايثانول.

 

ملاحظة * يجب إغلاق الدورق المخروطي حتى لا يتبخر الإيثانول.

 

 

الخواص الفيزيائية للمركب

  1. الوزن الجزيئي : 216.11 جرام
  2. اللون: اصفر
  3. درجة الإنصهار :145-140
  4. النسبة المئوية للناتج: 86.2 %
  5. وزن المركب الناتج : 9.31 جرام

 

 

2. تحضير ترانس 2-(4- کلوروبنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون

(E)-2-(4-chlorobenzylidene)cyclohexan-1-one

تحضير ترانس 2-(4- کلوروبنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون  (E)-2-(4-chlorobenzylidene)cyclohexan-1-one


 

خطوات التجربة:

  1. نأخد 0.05 مول من السيكلوهکسانون 1.2 مل نضعه في دورة مخروطي.
  2. نأخد 0.05 مول من 4-کلورو بنزالدهيد (1.7 جرام) بعد إذابته في قليل من الإيثانول ثم نضيفه الى الدورق المخروطي.
  3. نضيف 50 ملليلتر من محلول هيدروكسيد البوتاسيوم تركيز (%5) أي 5 جرام في 100 ملليلتر ايثانول ثم نضيفه الى المزيج السابق.
  4. نضع المزيج على المحرك المغناطيسي لمدة 24 ساعة عند درجة حرارة الغرفة.
  5. يرشح الراسب ويغسل بقليل من الإيثانول.

 

 

الخواص الفيزيائية للمركب:

  1. الوزن الجزيئي : 220.06 جرام
  2. اللون: اصفر
  3. درجة الإنصهار:137-130°م
  4. النسبة المئوية للناتج : 61.7 %
  5. وزن المركب الناتج: 2.4075 جم

 

 

 

2. تحضير مشتقات ثنائي آريليدين سيكلوهکسانون

2. تحضير مشتقات ثنائي آريليدين سيكلوهکسانون

 

أ- تحضير 6،2-ثنائي ترانس (4- ميثوكسي بنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون

2,6-bis((E)-4-methoxybenzylidene)cyclohexan-1-one

تحضير 6،2-ثنائي ترانس (4- ميثوكسي بنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون  2,6-bis((E)-4-methoxybenzylidene)cyclohexan-1-one

 

 

خطوات التجربة:

  1. يوضع 0.05 مول من السيكلوهکسانون ( 1.2 ملليلتر) في دورق مخروطي.
  2. يضاف 0.1 مول من 4- ميثوكسيبنزالدهيد (3.4 ملليلتر) إلى الدورة السابق.
  3. نضيف 50 ملليلتر من محلول هيدروكسيد البوتاسيوم (گجرام في 100 ملليلتر من الإيثانول).
  4. يوضع المزيج السابق على محرك مغناطيسي لمدة 24 ساعة عند درجة حرارة الغرفة ثم يرشح الراسب ويغسل بقليل من الإيثانول.

 

 

الخواص الفيزيائية للمركب:

  1. الوزن الجزيئي : 334.15 جرام
  2. اللون: اصفر
  3. درجة الإنصهار:149-145
  4. النسبة المئوية للناتج: 77.19 %
  5. وزن المركب الناتج : 5.3266 جرام

 

 

ب- تحضير 6،2- ثنائي ترانس (4- کلوروبنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون

2,6 - bis((E)-4-methoxybenzylidene)cyclohexan-1-one

تحضير 6،2- ثنائي ترانس (4- کلوروبنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون  2,6 - bis((E)-4-methoxybenzylidene)cyclohexan-1-one

 

 

خطوات التجربة:

  1. ناخذ 0.05 مول من السيكلوهکسانون 1.2 ملليلتر ونضعه في دورق مخروطي.
  2. نضيف 0.1 مول من 4-کلورو بنزالدهيد، 3.4 جرام مذاب في القليل من الايثانول الى الدورق المخروطي. ثم نضيف اليه 50 ملليلتر من هيدروكسيد البوتاسيوم (گجرام في100 مل من الإيثانول).
  3. نضع المزيج السابق على محرك مغناطيسي لمدة 24 ساعة عند درجة حرارة الغرفة ثم ترشح الراسب ونغسله بقليل من الإيثانول.

 

 

الخواص الفيزيائية للمركب:

  1. الوزن الجزيئي : 342.05 جرام
  2. اللون: اصفر
  3. درجة الإنصهار :144-138
  4. النسبة المئوية للناتج: 70.33%
  5. وزن المركب الناتج عمليا: 4.71 جرام

 

 

 

الفصل الثالث : النتائج والمناقشة

النتائج والمناقشة

تم تحضير عدد من مشتقات أحادي الأريليدين بتفاعل بعض مشتقات البنزالدهايد مع السيكلوهکسانون بنسبة 1:1 وكان ناتج التفاعل :

1. ترانس 2-4- ميثوكسي بنزیلیدین) سیکلوهکسان -1-أون

(E)-2-(4-methoxybenzylidene) cyclohexan-1-one

 

ترانس 2-4- ميثوكسي بنزیلیدین) سیکلوهکسان -1-أون  (E)-2-(4-methoxybenzylidene) cyclohexan-1-one

 

2. ترانس 2-4- کلوروبنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون

(E)-2-(4-chlorobenzylidene) cyclohexan-1-one

ترانس 2-4- کلوروبنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون  (E)-2-(4-chlorobenzylidene) cyclohexan-1-one

 

حيث تم التفاعل على البارد في وسط قاعدي بتكاثف الدول11-14.

تعمل القاعدة في هذا التفاعل على تهيئة أيون الكربون السالب الذي يجذب في الغالب ذرة الكربون الإلكتروفيلية للمجموعة الألدهيدية وينتهي التفاعل بخروج جزيء ماء مكونا كيتون غير مشبع يعمل کمستقبل في إضافة مايكل (Michael acceptor) وقد اختلفت نسبة النواتج من خلال الإختلاف في مواضع المجموعات البديلة وطبيعتها.

في هذا التفاعل اتحد جزيء من الألدهيد الأروماتي مع جزيء من السيكلوهکسانون حيث عملت القاعدة المستخدمة كعامل مساعد على نزع بروتون من موضع الفا- للسيكلوهکسانون لتكوين الناتج الألدولي وذلك بنزع جزيء ماء وتكوين أحادي الأريليدين.

ترانس 2-4- ميثوكسي بنزیلیدین) سیکلوهکسان -1-أون  (E)-2-(4-methoxybenzylidene) cyclohexan-1-one

وقد تم تأكيد الصيغ البنائية لهذه المركبات من خلال التحاليل الطيفية للاشعة تحت الحمراء (IR) والتي بينت وجود امتصاص لمجموعة الكربونيل عند 1603 و1666 سم1- اومجموعة الميثيلين (CH2=) عند 1004 سم1- (ومن خلال دراستنا النظرية لأطياف امتصاص هذه المجموعة بينت المراجع ظهور امتصاصات المدى مابين ( 1397-1420 سم1-) 17. بالإضافة إلى ظهور إمتصاص ( C-Cl ) عندمدى 834 سم1-، وامتصاص (C-OCH3) عند مدى 1138 سم1- .

شكل (1): طيف الأشعة تحت الحمراء لمركب ترانس - (4- میثوکسینزبلیدین) سیکلو هكسان-1-أون.

شكل (1): طيف الأشعة تحت الحمراء لمركب ترانس - (4- میثوکسینزبلیدین) سیکلو هكسان-1-أون.

 

 

شكل (2): طيف الأشعة تحت الحمراء لمركب ترانس 2- (4-كلوروبنزیلیدین) سیکلو هكسان -1- أون.

شكل (2): طيف الأشعة تحت الحمراء لمركب ترانس 2- (4-كلوروبنزیلیدین) سیکلو هكسان -1- أون.


أما مشتقات ثنائي الأريليدين فقد تم تحضيرها بنسبة 1:2 من مشتقات البنزالدهايدوالهكسانون الحلقي في وسط قاعدي وكان ناتج التفاعل:

6،2.1- ثنائي ترانس (4- ميثوكسي بنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون

2,6-bis((E)-4-methoxybenzylidene)cyclohexan-1-one

6،2.1- ثنائي ترانس (4- ميثوكسي بنزيليدين) سیکلوهكسان -1-أون  2,6-bis((E)-4-methoxybenzylidene)cyclohexan-1-one


6،2.2- ثنائي ترانس (4- کلوروبنزيليدين) سيكلوهكسان -1-أون

2,6 - bis((E)-4-chlorobenzylidene)cyclohexan-1-one

6،2.2- ثنائي ترانس (4- کلوروبنزيليدين) سيكلوهكسان -1-أون  2,6 - bis((E)-4-chlorobenzylidene)cyclohexan-1-one


وقد تم التفاعل بميكانيكية الجذب النيوكليوفيلي على موضع بيتا- للسيكلوهکسانون حيث يتم في وجود زيادة من العامل المساعد القاعدي انتزاع جزيء ماء وتكوين ثنائي الأريليدين.

6،2.2- ثنائي ترانس (4- کلوروبنزيليدين) سيكلوهكسان -1-أون  2,6 - bis((E)-4-chlorobenzylidene)cyclohexan-1-one


وقد أثبتت الصيغ البنائية لهذه المركبات من خلال التحاليل الطيفية للأشعة تحت الحمراء (IR) حيث ظهر طيف مجموعة ( ,CH-) عند مدى 2942 سم1-، مجموعة الكربونيل عند 1592 سم1- و 603 سم1- ومجموعة الميثيلين (CH2-) عند1004 سم1-، والألكين (CH=C ) عند مدى 1666 سم1-.

شكل (3): طيف الأشعة تحت الحمراء لمركب 6،2 - ثنائي ترانس (4- ميثوكسيبنزیلیدین) سيكلوهكسان-1-أون.

شكل (3): طيف الأشعة تحت الحمراء لمركب 6،2 - ثنائي ترانس (4- ميثوكسيبنزیلیدین) سيكلوهكسان-1-أون.

 

شكل (4): طيف الأشعة تحت الحمراء لمركب سیکلوهكسان -1- أون.

شكل (4): طيف الأشعة تحت الحمراء لمركب سیکلوهكسان -1- أون.

 

 

التأثيرات البيولوجي

استكمالا لهدف هذا البحث تم إختبار التأثير البيولوجي للمركبات موضوع الدراسة على أنواع مختلفة من البكتيريا، باستخدام مذيبات مختلفة كوسط للتنشيط البكتيريا. وكانت النتائج متفاوتة حسب التغير في المجموعات الوظيفية المركبات.

اختبرت المركبات الكيميائية لفعاليتها ضد ثلاث أنواع من البكتيريا ( السالبة والموجبة لجرام ) وهي (+staphylococcus auras (g E.coli و Pseudomonas aeroginosa (-) بطريقة أقراص و أوراق الترشيح المشبع بالمركبات المختبرة ، واظهرت النتائج عدم فعالية المركبات الأربعة ضد نوعي البكتيريا السالبة لجرام ، وقد يعود السبب إلى وجود اليات عدة لمقاومة المواد الكيميائية والمضادات الحيوية في جدار خلية البكتيريا السالبة واحتوائها على نسبة دهون عالية واليات دفع للمركبات التي قد تؤثر على البكتيريا تعرف ب efflux pump وهذه الآليات هي التي تساعد على مقاومة هذا النوع من البكتيريا لمختلف العوامل الكيميائية ، وأعطى مشتق 4-ميثوكسي بنزالدهايد لكلا المركبين أحادي وثنائي آريليدين تأثير على بكتيريا staph.aures ، وكان تأثيرهما أكبر من تأثير مشتق 4-کلورو بنزالدهايد (أحادي الأريليدين بقطر 17مم والمركب 4-کلورو بنزالدهايد (أحادي الأريليدين)11 مم .

 

 

 

 

 

المصادر

         1.      ستانلي هساین، جيمس ب- هندريكسون ، دونالدكرام ، ترجمة: حمدي عبدالعزيز ياسين ،جمال حسین تمام ، محمد عل الكيمياء العضوية (1)، المجلد الأول، الطبعة الرابعة.

2.      w.carrutners ، ترجمة: رعد إسماعيل الحمدان ،بعض الطرق الحديثة في التخليق العضوي ، الطبعة الثانية ، ص 25، 40 ، 41.

3.      أحمد محمد عون ، علي عبدالسلام العجمي ، عمر وقليزة ، عبدالله جمعة حرزام، مراجعة موسي علوم المعاهد عمر ، محمد الطاهر المحبس ، محمد أبوعين ، الكيمياء العامة السنة الثالثة تخصص معلمي مرحلة التعليم الأساسي".

4.      عادل أحمد جرار ، أصول الكيمياء العضوية ، الطبعة الثالثة ، و199، مركز الكتب الأردني .

5.      نعمان خليفة ، سامي زين ، طارق داود ، مبادئ الكيمياء العضوية الأولى ،1988 .

6.      علي الطيب الأزرق ، أمحمد محمد الدالي ، أحمد طلعت محمد ، الكيمياء العضوية "للصف الثالث الثانوي العام (قسم العلمي)" .

7.       سالم بن سليم الذيب ، أسس الكيمياء العضوية ، المملكة العربية السعودية ، الرياض، جامعة الملك.

8.      Bollay, D.M.;Mcqueney, P.A.; Zhu, j ;Hensens,O.;Koupaf, L.;Liesch,J.; Goetz, M.;Lazarides, E; woods, C.M. Cancer Res. 55, 2325-33, (1995) .

9.      Metwally M.A.,EI.HOussiny M.S.,EI-AblakF.Z.andkhalip A.M.,Pharmazie 44(u) 246(1989).

10.   ShmieltJ.H, Chem. Berichte ,14,1459(1881).

11.    Aizenshtar,Hausmann M.,Pickhoptzy., TalD.And Blum J.,J. My.Chem., 42(1977).

12.   Ezzat R., Farzaneh R., J. Chil. Chem. Soc., (2013), 58, 3.

13.   G. Sharma, R. Kumar, A. K. Chakraborti, Tetrahedron Lett. (2008), 49, 4269.

14.   D. Batovska, S. Parushev, B. Stamboliyska, I. Tsvetkova, M. Ninova, H. Najdenski, Eur. J. Med. Chem. (2009), 44,2211.

Comments

contents title