دسترة الأمينات الأروماتية Diazotization of Amines Aromatic : تحضير املاح الدايزونيوم Preparation of Diazonium Salts

دسترة الأمينات الأروماتية Diazotization of Amines Aromatic

تحضير املاح الدايزونيوم Preparation of Diazonium Salts

الجزء النظري

تتفاعل كل أصناف الأمينات الاليفاتية والأروماتية مع حامض النتروز في ظروف حامضية خاصة ودرجات حرارية واطئة لتعطي نواتج مختلفة حسب نوع الأمين. الحامض المستعمل ₂HNO مركب غير مستقر يحضرا آنيا إثناء الاستعمال من تفاعل نتريت الصوديوم مع أي حامض معدني مثل HCI وكما في المعادلة التالية:

 عند تفاعل الأمين الأروماتي الأولي مثل الأنيلين مع حامض النتروز البارد وفي محلول حامض HCI كعامل مساعد تعطي كلوريد الدايزونيوم اريل أو كلوريد الدايزونیوم بنزین. هذه المركبات فعالة جدا لذلك يجب إجراء التفاعل مع التبريد عند الظروف الصفر المئوي تقريبا:

والمعادلة العامة:

يمكن تمثيل ميكانيكية التفاعل كالأتي :

إن أملاح الدايزونيوم الاليفاتية RNCI فعالة أكثر من أملاح الدايزونيوم الأروماتية بحيث تكون غير مستقرة حتى في الظروف الباردة , لماذا؟

بصورة عامة أملاح الدايزونيوم الاليفاتية تكون غير ثابتة تتحول إلى الكحولات المقابلة والى مركبات مختلفة حسب نوع الأمين الاليفاتي المستخدم لذلك فهي ليست لها أي فائدة صناعية وذلك لتحللها السريع وتفككها.

تفاعلات أملاح الدايزونيوم:

هي على نوعين:

1) تفاعلات الاستبدال Substitution Reaction:

هي تفاعلات استبدال نیوکلوفيلية تستبدل مجموعة الدايزونیوم بنیوکلوفیل مختلف ووهي مبينة بالمخطط التالي:

2) تفاعلات الازدواج Coupling Reaction :

عند إضافة الفينولات أو الأمينات الاروماتية إلى محلول متعادل أو قلوي من أملاح الدايزونيوم يحدث تفاعل ازدواج مع الاحتفاظ بالنتروجين , والنواتج هي مركبات ازو هي تحتوي على مجموعة ازو ( N=N ) مركبات الازو ملونة والكثير منها يمكن استخدامه كأصباغ.

الجزء العملي

الأجهزة والمواد المستخدمة Instruments and Chemicals

·        بيكر

·        دورق مخروطي

·        اسطوانة مدرجة

·        محرار أنيلين و نتريت الصوديوم

·        حامض HCI المركز

·        مسحوق الثلج.

طريقة العمل Procedure

1.      أذب 2ml من الأنيلين في مزيج من 7ml حامض HCI المركز مع 7ml من الماء في دورق مخروطي.

2.     ضع محرارا في المحلول واغمر الدورق في حمام من مسحوق الثلج, برد مع التحريك حتى تصبح درجة الحرارة تحت 5°C .

3.     أذب 1.6g من نتريت الصوديوم في 8ml من الماء وبرد المحلول بغمره في الحمام الثلجي.

4.     أضف محلول نتريت الصوديوم بعدة دفعات ( 2 - 1ml لكل دفعة) إلى محلول هيدروكسيد الأنيلين البارد وحرك بالمحرار , تتحرر حرارة نتيجة التفاعل ويجب أن لا ترتفع درجة الحرارة فوق 5°C (أضف بضعة غرامات من الثلج إلى مزيج التفاعل عند الضرورة)؟

5.     احتفظ بالمحلول إلى التجربة القادمة (يحفظ عند صفر مئوي في حمام ثلجي).

أسئلة للمناقشة

1.      ما هي صفات أملاح الدايزونيوم؟

2.     تكون أملاح الدايزونيوم الاليفاتية فعالة أكثر من الأروماتية حتى في الظروف الباردة؟

3.     يعد تفاعل أملاح الدايزونيوم من أهم تفاعلات الكشف عن الأمينات الاروماتية الأولية؟

4.     أيهما أكثر تحولا إلى أملاح الدايزونيوم الأمينات الاليفاتية الأولية أو الأمينات الاروماتية الأولية؟

5.     لماذا يحضر حامض النتروز ₂HNO بصورة آنية؟

6.     اكتب ناتج عملية النترزة Nitrozation لكل من الأمينات التالية:

a) N-methylaniline

b) Diisopropylamine

c) Ethylamine

d) Tripropylamine

e) 2-Bromo-4-methylaniline

7.      إن أمينات الاروماتية الأولية هي الوحيدة التي تكون أملاح الدايزونيوم؟

8.     لماذا يجب أن يتم تحضير أملاح الدايزونيوم في درجة الصفر المئوي؟

9.     ماذا يحدث عند تسخين بنزين دايزونيوم كلوريد مع الماء ؟ اكتب معادلة التفاعل؟

المزيد من التجارب

·        نيترة الهيدروكاربونات الاروماتية تحضير النايتروبنزين

·        اختزال مركبات النايترو تحضير الانيلين

·        استلة الامينات الاروماتية تحضير الاسيتانيليد

·        التحلل المائي للاسيتانيليد تحضيرمشتق الانيلين

·        دستزة الامينات الاروماتية تحضير املاح الديازونيوم

·        تفاعل الازدواج لاملاح الديازونيوم تحضير اصباغ الآزو

·        التحلل المائي لاملاح الديازونيوم تحضير الفينول

·        تفاعل ساندماير تحضير الكلوروبنزين

·        سلفنة الامينات الاروماتية تحضير حامض السلفانيليك

·        استرة حامض البنزويك تحضير الاثيل بنزوات

·        اكسدة التولوين تحضير حامض البنزويك

·        تفاعل كانيزارو تحويل البنزالديهايد الى حامض البنزويك و الكحول البنزيلي

·        تكاثف الدول تحضير الداي بنزال اسيتون

·        تكاثف كليزن تحضير الاثيل اسيتو اسيتات

·        تكاثف بيركن تحضير حامض السينامك

·        قواعد شف  تحضير احد مركبات الإيمينات

·        تحضير مركبات ذات فعالية فسيولوجية تحضير حامض استيل سالسليك الاسبرين

·        استلة الكلوكوز تحضير خامس خلات الكلوكوز

·        التحلل المائي القاعدي للدهون تحضير الصابون

·        المنتجات الطبيعية عزل الكافائين من الشاي

المصادر

·        أبوغالون عمر فاروق، شرابة عمر مرتضى، سعدية سحر ، 1993 – الكيمياء اللاعضوية الجزء العملي- منشورات جامعة حلب.

·        شامي دعد، 2006 - الكيمياء العامة واللاعضوية الجزء العملي- منشورات جامعة حلب.

·        نجم ليون، 2002- الكيمياء التحليلية (2) التحليل الكمي - القسم العملي منشورات جامعة حلب.

·        خضري كمال، عبد النور سعيد، 1995 الكيمياء العامة - القسم العملي - منشورات جامعة حلب.

·        نعمة فواز، كرمان ماهر، ملیس بهزاد، 1997-الكيمياء العامة (1) القسم العملي - منشورات جامعة حلب.

·        أبو غالون عمر ، التخين غسان، بطل فاطمة، 1989-عملي الكيمياء العامة (1) - منشورات جامعة حلب.

·        الحصاوي، عوض عبد الرؤوف، عبد المنعم النقاش ، سهیل ؛ 1994 – الأسس النظرية والعملية للتحليل الكيميائي النوعي. منشورات جامعة قار يونس بنغازي ليبيا.

·        كامل محمد ، قاسم علي الميهوب، عبد السلام - الكيمياء المعملية للمراحل الأولى من التعليم الجامعي. منشورات جامعة الفاتح ، طرابلس ليبا.

·        Oxtoby,D. 1996. Principles of modern chemistry. Sounders college publishing.

·        A group of Authers. practical in inorganic chemistry. Edition Moscow.1973.

·        Zumdahl,S.1997.Chemistry Houghron Mifflin company.

·        Golbroec, Z.E.1986.practical of inorganic chemistry. High School. Moscow.

·        Keune, H.1982.Allgemeine und physikalische  chemie. Band II. VEB Deutscher Verlag für Grunstoff Industrie. Leipzig.

·        Keune,H. 1980. Аnorganische chemie.Band I VEB Deutscher Verlag für Grunstoff Industrie. Leipzig.

·        Wiley,J.1983.Laboratory Experiment for Introction to chemi Stry, by T.R.Dickson, 4^th ed., New York.