ثبات الألكينات Stability of alkenes
يزداد ثبات الألكين بزيادة المجموعات المستبدلة على ذرتي كربون الرابطة الثنائية وبمقارنة المتشكل
الموضعي لـ 1-Butene نلاحظ ما يلي :-
إن الرابطة بين ذرتي كربون sp3-sp2
أقوى من الرابطة بين ذرتي كربون sp3-sp3 وبالتالي فأن الألكينات الأعلى
استبدالا تكون عدد من روابط sp3-sp2
أكثر من الألكينات الأقل استبدالا حيث تعمل مجموعات الألكيل على دفع
الإلكترونات نحو الرابطة الثنائية وبالتالي تلبي حاجة ذرات كربون sp2
الجاذبة للإلكترونات .
يكون المتشكل الهندسي trans
أعلى ثباتا من المتشكل الهندسي cis بسبب الإجهاد
الناتج عن تزاحم مجموعتي الألكيل على نفس الجانب من الرابطة الزوجية .
المركبات الحلقية التي تحتوي على رابطة C=C
ثنائية داخل الحلقة endocyclic تكون في
الغالب أكثر ثباتا من تلك التي
تحتوي على رابطة C=C ثنائية خارج الحلقة exocyclicوفي المثال التالي
تكون درجة الاستبدال على الرابطة C=C الثنائية هي
نفسها ولكن اختلاف الثبات .
ملاحظة
- تسمى مركبات Exocyclic كمشتقات للألكانات الحلقية حيث يضاف لاسم الألكين المستبدل على الحلقة اللاحقة –ylidene باستثناء مجموعة Methylene
ما هو الألكين الأكثر ثباتا في الأزواج التالية ؟
a. 1-Butene
, 2-Methyl propene b. (Z)-2-Hexene ,
(E)-2-Hexene c. 1-Methyl
cyclohexene , 3-Methyl cyclohexene
( a. 2-Methyl propene . b.
(E)-2-hexene . c. 1-Methyl cyclohexene )
تحضير الألكينات Synthesis of alkenes
1-
من أكسدة الألكانات Oxidation of alkanes
2-
من هاليد الألكيل HX ـ نزع Dehydrohalogenation
of alkyl halides
يحدث تفاعل حذف HX من هاليد
الألكيل باستخدام قاعدة قوية في مذيب مناسب مثل الكحول وينتج الألكين المقابل
ويعرف بتفاعل حذف بيتاβ-elimination
يعتبر هذا التفاعل مفضل لتحضير الألكينات عند استخدام
هاليد ألكيل ثالثي يحتوي على هيدروجين بيتا
مع قاعدة قوية وذلك لإمكانية التحكم في ناتج هذا التفاعل من خلال حجم
القاعدة المستخدمة .
عند استخدام قاعدة صغيرة الحجم فأن
المتشكل الأعلى استبدالا ( الأعلى ثباتا ) يكون هو الناتج السائد ويقال أن ناتج
التفاعل في هذه الحالة يتبع قاعدة سيتزف Zaitsev,s Rule
نسبة للكيميائي الروسي سيزيفت Alexander M. Zaitsev الذي لاحظ هذه
الظاهرة سنة 1875م
عند استخدام قاعدة ضخمة الحجم يكون الناتج السائد هو الألكين الأقل استبدالا وذلك بسبب الإعاق ة المجسامية ويقال أن التفاعل يتبع قاعدة هوفمان Hofmann Rule وذلك نسبة للكيميائي الألماني هوفمان August W. von Hofmann
ملاحظة
- إن هاليدات الألكيل التي لا تملك هيدروجين بيتا لا تخضع لهذا التفاعل .
- عند استخدام هاليدات ألكيل أولية أو ثانوية فأن التفاعل يعاني من تنافس مع تفاعل الإحلال
3-
من المركبات ثنائية الهاليد
المتجاور Dehalogenation of vicinal bromides
4-
من الكحول Dehydration of
alcohols
5-
من الألكاينات Reduction of alkynes
اقترح طريقة لفصل المركبين Methyl-2-butene ,
2-Methyl butane -2 بالتقطير علما بأن درجتي غليانهما
على الترتيب هي 27.9oم و 38.6oم ؟
يصعب فصل هذين المركبين فصلا تاما بالتقطير المباشر
نظرا لتقارب درجتي الغليان لذلك يستخدم تفاعل إضافة البروم للخليط فيتفاعل الألكين
ولا يتفاعل الألكان .
يصبح المركبان الموجودان في المخلوط مختلفان اختلافا كبيرا
في درجات الغليان فيسهل فصلهما بالتقطير ثم يستعاد الألكين بعد الفصل كما يلي
:-
المصادر
- الكيمياء العضوية الحديثة . د عادل جرار ، الطبعة الأولى (2002) / دار أويا للطباعة والنشر والتوزيع ـ طرابلس ـ الجماهيرية العظمى .
- الكيمياء العامة . فريدريك لونجو . مترجم . منشورات الأردن . (1981) / مجمع اللغة العربي الأردني .
- Organic Chemistry / G. Patrick . ( Second edition) , 2004 , BIOS Scientific , UK .
- Organic Chemistry / G. Marc Loudon . ( Fourth edition ) , 2002 , Oxford University Press , Inc . USA
- Stereochemistry / David G. Morris , 2001, Royal Society of Chemistry , UK .
- Organic Chemistry / Philip S. Bailey , Christina A. Bailey . ( Sixth edition ) , 2000, Prentice-Hall , Inc . New Jersey .
- Organic Chemistry / Graham Solomons , Craig Fryhle . ( Seventh edition ) , 2000, John Wiley & Sons .
- Organic Chemistry / Thomas N. Sorrell , 1999, University Science Books .
- Foundations of Organic Chemistry / Michael Hornby , Josephine Peach , 1997, Oxford University Press , Inc . New York .
- Textbook of Practical Organic Chemistry / Vogel's. ( Fifth edition ) , 1996, Longman , Edinburgh Gate , UK .
- Organic Chemistry / John McMurry . ( Fourth edition ) , 1996, T I P , Inc .USA
- Organic Chemistry / Morrison , Boyd . ( Fifth edition ) , 1987, Allyn and Bacon , Inc .
- Introduction to Organic Chemistry / Douglas Applequist , Charles Depuy , Kennth L. Rinehart , (Third edition ) ,1982 , John Wiley & Sons , Inc .
- Organic Chemistry " A Short Course " / Harold Hart , Robert D. Schuetz . ( Fifth edition ) , 1978 , Houghton Mifflin Company . USA .
- Organic Chemistry / Douglas C. Neckers , Michael P. Doyle , 1977 , John Wiley & Sons , Inc . USA .
- Solution Manual /Douglas C. Neckers , Michael P. Doyle , Erich C, 1977 , John Wiley & Sons , Inc .
- Fundamental Principal Lecturer in Organic Chemistry / I. Finar, Sixth edition ,1976, Longman , London .
- Organic Chemistry / G. A. Taylor , 1975, Longman Group Limited , London .
- Essential of Organic and Biochemistry / Donald J. Burton , Joseph I. Routh . 1974, W. B. Saunders Company . Toronto , Canada .
- Inorganic Chemistry , Principles of Structure and Reactivity / James HuHeey , Ellen A. Keiter , Richard L. Keiter . ( Fourth edition ) , 1993, Harper Collins .
- General Chemistry / James E. Brady . ( Fifth edition ) , 1990, John Wiley & Sons , Inc . Canada .
- Chemical Principles / William L. Masterton , Emil J. Slowinski , Conrad L. Staitski . ( fifth edition ) , 1981, Holt-Saunders Japan , LTD .
- General Chemistry / Luder , Zuffanti , Shepard , Vernon . ( Third edition ) , 1966,
- W. B. Saunders Company . London W. C. I
- Biochemical Calculations / Irwin H. Segel . ( Second Edition ) , 1975
Comments
Post a Comment