انشطار الرابطة التساهمية
تنشطر الروابط التساهمية في التفاعلات الكيميائية
لتكوين روابط جديدةمكونه بذلك النواتج ويكون هذا الانشطار أما متجانس أو غير
متجانس.
الانشطار المتجانس Homolytic cleavage
يحدث عندما تنشطر الرابطة التساهمية بحيث يحتفظ آل جزء
ناتج بإلكترون من إلكترونات الرابطة ويسمى بالجذر الحر Free radical
الانشطار غير المتجانس Heterolytic cleavage
يحدث عندما تنشطر الرابطة التساهمية بحيث يحتفظ أحد
الجزئين الناتجين بإلكتروني الرابطة ويسمى آل جزء بالأيون Ion
الوسيطات النشطة Reactive intermediates
في التفاعلات الكيميائية التي تتم على عدة خطوات تتكون
وسيطات نشطة نتيجة لانشطار الروابط التساهمية .
الجذر الكربوني الحر
فقير للإلكترونات فهو يحتوي على سبعة إلكترونات في غلاف
التكافؤ لذا يتفاعل آإلكتروفيل Electrophile
أي الباحث عن الإلكترونات .
الكاتيون الكربوني Carbocation
هو الاسم الأحدث لأيون الكربونيوم Carbonium ion وهو أيضا فقير
للإلكترونات حيث يحتوي على ستة إلكترونات فقط في غلاف التكافؤ ويتفاعل كإلكتروفيل
.
الأنيون الكربوني Carbanion
غني
بالإلكترونات فهو قادر على منح ز وج من الإلكترونات لذلك يتفاعل كنيوكلوفيل
Nucleophile أي الباحث عن الشحنة الموجبة .
الكربين Carbene
ينشأ نتيجة الانشطار غير المتجانس لرابطتين على نفس ذرة
الكربون ويحتوي على ستة إلكترونات في غلاف التكافؤ .
ملاحظة
في الكاتيونات الكربونية آلما آانت الشحنة منتشرة أو غير متمرآزة delocalized تكون أآثر ثباتا
وبما أن مجموعات الألكيل دافعة للإلكترونات electron releasing فهي تعمل على
إزاحة الكثافة الإلكترونية نحو الشحنة الموجبة وبالتالي تقلل من تر آيزها وتساهم
بذلك في تثبيت الكاتيون الكربوني باآتسابها جزء من الشحنة الموجبة .
ثبات الجذر الحر يماثل تقريبا ثبات الكاتيون الكربوني
.
سؤال/
رتب الجذور الحرة التالية على
حسب درجة ثباتها ؟
جواب/
طاقة الرابطة Bond energies
هناك نوعان من طاقة الرابطة هما :-
طاقة التفكك Dissociation energy
ويرمز لها بالرمز D وهذه الطاقة تتطلب كسر مفرد للرابطة في
الجزئ متعدد الذرات في الطور الغازي وينتج جذور حرة في نفس الطور .
طاقة الربط Bond energy
يرمز لها بالرمز E وتعتمد على الصيغة البنائية للجزئ فمثلا جزئ
الميثان CH4
يحتوي على أربع روابط C-H متكافئة
وبالتالي تكون قيمة الطاقة اللازمة لكسر الرابطة الأولى ليست نفسها للثانية وهكذا
.
تعتمد طاق الرابطة على طبيع الجزئ حي يؤخذ متوسط الق م المختلفة لهذه الطاق ت والجدول
التالي يوضح بعض قيم طاقات الروابط وأطوالها
ملاحظة
- تعبر الطاقة اللازمة لكسر الرابطة التساهمية عن قوة هذه الرابطة حيث كلما زادت طاقة الرابطة كلما كانت الرابطة أقوى .
- إن قيمة طاقتي التفكك والربط للجزيئات ثنائية الذرة تكون هي نفسها .
- تؤثر قيم الكهروسالبية لذرات العناصر على قيم طاقات الربط.
- تتأثر قيم طاقات الربط بطول الرابطة حيث كلما قصرت الرابطة كلما زادت طاقة الربط .
- كلما زادت كهروسالبية الذرة آلما زادت طاقة تفكك الرابطة ، وكلما زاد عدد المجموعات المستبدلة على ذرة الكربون المكونة للرابطة كلما قلت طاقة تفككها ويكون تأثير المجموعات الساحبة للإلكترونات أعلى من تأثير المجموعات الدافعة والأمثلة التالية توضح ذلك :-
المصادر
- الكيمياء العضوية الحديثة . د عادل جرار ، الطبعة الأولى (2002) / دار أويا للطباعة والنشر والتوزيع ـ طرابلس ـ الجماهيرية العظمى .
- الكيمياء العامة . فريدريك لونجو . مترجم . منشورات الأردن . (1981) / مجمع اللغة العربي الأردني .
- Organic Chemistry / G. Patrick . ( Second edition) , 2004 , BIOS Scientific , UK .
- Organic Chemistry / G. Marc Loudon . ( Fourth edition ) , 2002 , Oxford University Press , Inc . USA
- Stereochemistry / David G. Morris , 2001, Royal Society of Chemistry , UK .
- Organic Chemistry / Philip S. Bailey , Christina A. Bailey . ( Sixth edition ) , 2000, Prentice-Hall , Inc . New Jersey .
- Organic Chemistry / Graham Solomons , Craig Fryhle . ( Seventh edition ) , 2000, John Wiley & Sons .
- Organic Chemistry / Thomas N. Sorrell , 1999, University Science Books .
- Foundations of Organic Chemistry / Michael Hornby , Josephine Peach , 1997, Oxford University Press , Inc . New York .
- Textbook of Practical Organic Chemistry / Vogel's. ( Fifth edition ) , 1996, Longman , Edinburgh Gate , UK .
- Organic Chemistry / John McMurry . ( Fourth edition ) , 1996, T I P , Inc .USA
- Organic Chemistry / Morrison , Boyd . ( Fifth edition ) , 1987, Allyn and Bacon , Inc .
- Introduction to Organic Chemistry / Douglas Applequist , Charles Depuy , Kennth L. Rinehart , (Third edition ) ,1982 , John Wiley & Sons , Inc .
- Organic Chemistry " A Short Course " / Harold Hart , Robert D. Schuetz . ( Fifth edition ) , 1978 , Houghton Mifflin Company . USA .
- Organic Chemistry / Douglas C. Neckers , Michael P. Doyle , 1977 , John Wiley & Sons , Inc . USA .
- Solution Manual /Douglas C. Neckers , Michael P. Doyle , Erich C, 1977 , John Wiley & Sons , Inc .
- Fundamental Principal Lecturer in Organic Chemistry / I. Finar, Sixth edition ,1976, Longman , London .
- Organic Chemistry / G. A. Taylor , 1975, Longman Group Limited , London .
- Essential of Organic and Biochemistry / Donald J. Burton , Joseph I. Routh . 1974, W. B. Saunders Company . Toronto , Canada .
- Inorganic Chemistry , Principles of Structure and Reactivity / James HuHeey , Ellen A. Keiter , Richard L. Keiter . ( Fourth edition ) , 1993, Harper Collins .
- General Chemistry / James E. Brady . ( Fifth edition ) , 1990, John Wiley & Sons , Inc . Canada .
- Chemical Principles / William L. Masterton , Emil J. Slowinski , Conrad L. Staitski . ( fifth edition ) , 1981, Holt-Saunders Japan , LTD .
- General Chemistry / Luder , Zuffanti , Shepard , Vernon . ( Third edition ) , 1966,
- W. B. Saunders Company . London W. C. I
- Biochemical Calculations / Irwin H. Segel . ( Second Edition ) , 1975
Comments
Post a Comment